Ácido metaarsenioso

MÉTODO KJELDAHL

Éste es el método más utilizado para la determinación de nitrógeno orgánico. Determina el contenido de proteínas en carnes, leche, cereales y harinas, así como en otros tipos de muestras. En primer lugar, se digiere la muestra sólida en presencia de ácido sulfúrico a ebullición, que convierte el nitrógeno en catión amonio y oxida a los demás elementos presentes. La DIGESTIÓN se lleva a cabo en un matraz Kjeldhal, de cuello largo, que evita pérdidas de muestra por salpicaduras. El sulfato sulfúrico se suele adicionar a la mezcla de digestión porque eleva el punto de ebullición del ácido sulfúrico concentrado, aumentando la velocidad de la reacción. Habitualmente se adicionan también al medio de digestión compuestos de Mercurio, cobre o selenio ya que catalizan el proceso. El nitrógeno de aminas y amidas se transforma cuantitativamente en amonio; sin embargo, los grupos nitro, azo y azoxi dan lugar a nitrógeno elemental o a sus óxidos, que se pierden en el medio ácido caliente, para evitarlo se precalienta la muestra con un agente reductor para formar productos que se comporten como el nitrógeno de aminas y amidas. Con este fin se añaden ácido salicílico y tiosulfato sódico a la disolución concentrada de ácido sulfúrico que contiene la muestra y, tras un breve periodo de tiempo se procede a la digestión de forma habitual. Existen diversas modificaciones del método Kjeldahl, una de ellas incluye la adición de peróxido de hidrógeno en la etapa de digestión, una vez descompuesta gran parte de la matriz orgánica.

Una vez completada la digestión, se alcaliniza la disolución que contiene catión amonio y se arrastra con corriente de vapor el amoniaco formado, recogíéndose sobre una disolución ácida y se determina mediante valoración ácido-base. Si se recoge sobre ácido bórico, se valora el borato formado con HCl, el exceso de HCl que no reacciona se valora con NaOH estándar y fenolftaleína como indicador.

Como muchas proteínas contienen aproximadamente el mismo porcentaje de nitrógeno, si se multiplica dicho porcentaje por un factor adecuado (por ejemplo 6.25 para carnes) se obtiene el porcentaje de proteínas en la muestra.

Determinación del azufre: éste se determina por combustión de la muestra en una corriente de oxígeno. El dióxido de azufre y el trióxido de azufre formados se recogen por destilación en una disolución diluida de peróxido de hidrógeno, siendo finalmente el ácido sulfúrico formado valorado con una base patrón.

Entre las numerosas especies inorgánicas que pueden determinarse mediante Volumetrías de neutralización, detallaremos las sales de amonio, nitratos y nitritos. Las sales de amonio se pueden determinar por conversión a amoniaco con una Base fuerte y posterior destilación. El amoniaco se recoge y se valora como en el Método Kjeldahl, anteriormente detallado. El método descrito para las sales de amonio puede extenderse a la Determinación de nitratos o nitritos inorgánicos. Estos iones se reducen al ión amonio Con aleación de Devarda (50% Cu, 45% Al y 5% Zn). Se introducen gránulos de la Aleación en una disolución muy alcalina de la muestra en un matraz Kjeldahl. Una vez Completada la reacción se destila el amoniaco. 

Cabe citar finalmente que varios grupos funcionales orgánicos pueden Determinarse de forma directa o indirecta mediante valoraciones de neutralización, Entre ellos cabe citar: grupos de ácidos carboxílico y sulfónico, grupos amino, grupos éster, grupos hidroxilo y grupos carbonilo.