Fundamentos y Clasificación de Electrodos Electroquímicos: Referencia e Indicadores

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Electrodos de Referencia

Los electrodos de referencia son semicélulas de potencial conocido y constante, utilizadas para mantener un potencial estable en mediciones electroquímicas.

  • Electrodo de Hidrógeno/Ion Hidrógeno

    Se basa en una reacción de oxidación pura.

  • Electrodo de Calomelanos

    Consta de mercurio metálico en contacto con una disolución saturada de cloruro mercurioso (calomelanos, Hg₂Cl₂).

  • Electrodo de Plata/Cloruro de Plata

    Electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio (KCl).

Electrodos Indicadores

Los electrodos indicadores deben responder rápido a los cambios de actividad del analito.

Clasificación de Electrodos Indicadores

  1. Electrodos de Primera Especie

    Se utilizan para determinar la actividad del catión derivado del metal del electrodo.

  2. Electrodos de Segunda Especie

    Un electrodo metálico puede determinar la actividad de un anión con el que su unión puede formar un precipitado o un ion complejo estable.

  3. Electrodos de Tercera Especie

    Un electrodo indicador metálico puede dar respuesta a un catión diferente al metal que lo constituye.

  4. Electrodos Redox

    Construidos con platino, paladio, oro u otros metales inertes. Sirven como electrodos indicadores para sistemas de óxido-reducción.

Electrodos Indicadores de Membrana (ISE)

Los ISE constan de una membrana que separa el interior del electrodo de la solución que hay que medir. Su función es permitir la difusión selectiva de los iones cuya actividad debe determinarse.

  1. Electrodo de Vidrio para Determinar pH

    Posee una delgada membrana de vidrio sensible a pH dispuesta al final de un tubo de vidrio o plástico de paredes gruesas. El tubo contiene HCl diluido saturado de cloruro de plata.

  2. Electrodos de Membranas Cristalinas

    Estos electrodos intercambian aniones.

  3. Electrodo de Membrana Líquida

    Se forman a partir de líquidos inmiscibles que se enlazan de forma selectiva con algunos iones. La membrana consta de un soporte sólido inerte, que puede ser un disco de plástico poroso e hidrofóbico o membranas de cloruro de polivinilo.

  4. Electrodos Sensibles a Gases

    Se utilizan para la determinación de gases disueltos o iones que pueden convertirse en gases disueltos por cambio de pH.

  5. Electrodo de CO₂

    Es una modificación del electrodo de vidrio y mide el pH de una solución de bicarbonato.

  6. Electrodo de O₂ (Electrodo de Clark)

    Consiste en un cátodo de platino conectado a un ánodo de plata/cloruro de plata, ambos sumergidos en solución electrolítica de KCl.

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