Fundamentos de Electroquímica y Técnicas Cromatográficas

Electroquímica: Electrodos de Referencia y Medición

Electrodo combinado de pH

Se trata de un instrumento que combina dos electrodos en uno. El sistema de medición consiste en un electrodo de referencia y uno de vidrio para facilitar la medición de pH.

Electrodo de calomelanos

Formado por un hilo de platino en contacto con una mezcla de Hg, Hg₂Cl₂ y KCl. El sistema se encuentra dentro de un tubo de vidrio dotado de un diafragma:

Hg₂Cl₂ + 2e^- → 2Hg + 2Cl^-

Conductividad iónica equivalente

La conductividad iónica equivalente depende de la conductividad y de la concentración de soluto en equivalentes.

Técnicas Cromatográficas

Clasificación de las técnicas

• A) Según el estado físico de la Fase Móvil (F.M.) y la Fase Estacionaria (F.E.):
  1. Cromatografía de líquidos
  2. Cromatografía de gases
  3. Cromatografía de fluidos supercríticos
• B) Según la disposición de la F.E.:
  1. Cromatografía plana:
     • Cromatografía en papel
     • Cromatografía en capa fina
  2. Cromatografía en columna:
     • Cromatografía de líquidos
     • Cromatografía de gases

Conceptos fundamentales

Un cromatograma es la curva de elución que se obtiene en una cromatografía y representa la señal recogida por el detector en respuesta a la concentración de analito en función del tiempo o volumen de F.M. añadida.

El factor de retención se define como: Rf = distancia recorrida por el analito / distancia recorrida por el disolvente.

Eficacia de la columna

Cuanto mayor sea el número de platos teóricos (N), mayor será la eficacia de la columna. El número de platos teóricos mide la capacidad de la columna para separar los componentes, no la retención de los mismos. Se calcula mediante la fórmula: N = L / H.

Tipos de columnas en cromatografía de gases

• 1. Cromatografía gas-líquido: Distribución de los componentes de una muestra entre una F.M. gaseosa y una F.E. líquida. Las sustancias se separan en función de su volatilidad y según las diferencias de solubilidad en la F.E.
• 2. Cromatografía gas-sólido: F.M. gaseosa y F.E. sólida (cromatografía de adsorción). La separación de los componentes de la muestra se produce según su volatilidad y su capacidad para ser adsorbidos por la F.E.

Preparación de muestras sólidas para técnica IR

El tamaño de partícula debe ser inferior al de la longitud de onda de la radiación para evitar la pérdida de la misma por dispersión. Cuando no se encuentra un disolvente adecuado, las muestras se preparan como una mezcla con un agente dispersante sólido:

• Deben molerse y prepararse en forma de pastillas.
• Se mezclan con un haluro alcalino, en una proporción de entre 0,1% y 3% de muestra.
• Se prensa la mezcla hasta producir un disco transparente.