Interpretación de RMN e IR: bandas, multiplicidad, integrales y cálculos de CP y exactitud

RMN

RMN: Campos más bajos 11 <--> 1; campos más altos: mayor efecto apantallamiento. Multiplicidad: N+1. n de H que hay en el carbono vecino.

N° de ins: 2C - H + N - X + 2 / 2

Pasos para interpretar espectros de RMN

• Calcular número de señales (n° de ins).
• Identificar cuántas señales hay.
• Verificar los desplazamientos químicos y tipos de grupos funcionales (tabla).
• Correlacionar el número de integrales con el número de H.
• Determinar el número de H del carbono que se está analizando.

Espectroscopía IR

IR: Frecuencias desde 1400 cm-1 en adelante; por debajo de 1400 cm-1 se considera la huella dactilar. A mayor frecuencia: mayor energía; menor longitud de onda.

Bandas características

1. Banda 1400 cm-1: C=O (1 intensidad absorción amplia). Carbonilo, etanol.
2. Banda 1600 cm-1: C=C (más de 1 intensidad, absorción media).
3. Banda 1800–2000 cm-1: Sobretonos (pequeñas bandas, baja absorción). Indican aromaticidad; la molécula debe tener sí o sí 4 bandas para que haya benceno (da 4 intensidades).
4. Banda 2700–2800 cm-1: Aldehído: aparecen como dos colmillos. Si no hay carbonilo en ~1400 cm-1 no puede haber aldehído, ni éteres ni cetona (según criterios del documento).
5. Banda 2800–3300 cm-1: Tensión de enlace C–H. Indicadores de hibridación:
   • sp3 C–H: 2800–3000 cm-1
   • sp2 C=H: 3000–3200 cm-1
   • sp C≡H: 3200–3300 cm-1
6. Banda 3200–3500 cm-1: Banda ancha en joroba; indica alcohol R–OH.
7. Banda 2500–3500 cm-1: Banda ancha de absorción media que se solapa con ácido carboxílico O–H; pero debe haber sí o sí carbonilo.
8. Banda 2300–3500 cm-1: Bandas de absorción media. Aminas: amina secundaria 1 banda; amina primaria 2 bandas.

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Cálculos de CP y CPK

CP: rango de especificación (LES - LEI) / (6 × S), donde S es la desviación estándar.

CPK mínimo

CPK min = se calcula como el menor de: (promedio muestra - LEI) / (3 × S) y (LES - promedio muestra) / (3 × S). Se escoge el valor mínimo.

Sesgo

Sesgo S = X - Xa, donde X es la lectura obtenida o el valor promedio de las lecturas obtenidas, y Xa es el valor asignado o certificado del material de referencia (valor esperado).

Prueba t

T calc = (Xa - X) / (s / √n)   donde T calc es t observado o calculado; Xa: valor esperado o certificado; X: promedio de valores leídos; s: desviación estándar; n: número de lecturas. Si T calc < t de tabla no hay diferencias significativas.

Exactitud y recuperación

Exactitud — Recuperación (R):

R = (Ce - Co) / Ca

• Ce: concentración del analito en la muestra enriquecida.
• Co: concentración del analito medida en la muestra sin adicionar.
• Ca: concentración del analito adicionado a la muestra enriquecida.

Se expresa como %R = R × 100.

En caso de evaluar recuperación, se hace la prueba de Student:

T Student (T calc) = (100 - %R) / (S × √n)

donde T calc es el observado o calculado; %R: recuperación; S: desviación estándar de las lecturas del % de recuperación; n: número de lecturas. Se compara con t de tabla al 95% (dos colas).

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