Métodos de Corrección de Fondo en Espectroscopia de Absorción Atómica

Método de Corrección de las Dos Líneas

Utiliza una línea que proviene de la fuente de radiación como referencia. Esta línea debería estar lo más próxima posible a la línea del analito, pero no debe ser absorbida por éste. Se supone que cualquier disminución en la potencia de la línea de referencia respecto a lo observado durante la calibración se debe a la absorción o dispersión por componentes de la matriz de la muestra. Esta disminución en la potencia se utiliza para corregir la absorbancia de la línea del analito.

La línea de referencia puede deberse a una impureza en la lámpara de cátodo hueco, a una línea del neón o argón que contiene la lámpara, o a una línea de emisión no resonante del elemento que se analiza.

Método de Corrección con una Fuente Continua

La configuración del cortador se modifica para que la radiación de fuente continua (lámpara D₂) y la lámpara de cátodo hueco pasen alternativamente a través del atomizador del tubo de grafito. La absorbancia de la radiación de D₂ se resta entonces de la del haz de analito.

La anchura de la rendija se ajusta con un ancho suficiente para que la fracción de radiación de la fuente continua que se absorbe por los átomos de la muestra sea despreciable. Por tanto, la atenuación de la potencia de la radiación continua durante el paso a través de la muestra atomizada indica solamente la absorción de la banda ancha o la dispersión producida por los componentes de la matriz de la muestra.

En algunos casos originan correcciones por defecto o por exceso. Una de las fuentes de error es la relación señal/ruido que acompaña al uso adicional de una lámpara y un cortador. Los medios gaseosos a elevada temperatura son poco homogéneos, por lo que si las dos lámparas no se alinean perfectamente se realizará una corrección errónea. Finalmente, la salida de una lámpara de D₂ en la región visible es tan baja que impide correcciones para longitudes de onda superiores a 350 nm.

Corrección de Fondo Basado en el Efecto Zeeman

Cuando un vapor atómico se expone a un intenso campo magnético, se produce un desdoblamiento de los niveles de energía electrónica de los átomos, lo que conduce a la formación de diversas líneas de absorción para cada transición electrónica. Estas líneas están separadas unas de otras a unos 0.01 nm, siendo la suma de las absorbancias de esas líneas exactamente igual a la de la línea de la cual procede.

Los instrumentos con efecto Zeeman permiten una corrección más exacta del fondo que los métodos descritos anteriormente. Estos instrumentos son especialmente útiles en atomizadores electrónicos y permiten la determinación directa de elementos en muestras que descomponen la materia orgánica conduciendo a grandes correcciones de fondo y, por consiguiente, a la posibilidad de errores significativos.

Corrección del Fondo Basada en una Fuente con Autoinversión

Se basa en la autoinversión o autoabsorción, comportamiento de la radiación que emite la lámpara de cátodo hueco cuando se le aplica corriente elevada.

Se programa la lámpara para funcionar alternadamente con bajas y altas corrientes. La absorbancia total se obtiene cuando se opera a bajas corrientes y la absorbancia debida al fondo cuando la radiación en el pico de absorción está en el mínimo. El sistema de tratamiento de datos resta la absorbancia del fondo de la total para obtener un valor corregido.