Mètodes Electroquímics i Espectroscòpics: Guia Completa

Cèl·lula Electroquímica

Dos conductors submergits en dues dissolucions i circuits tancats. Tres processos:

• Moviment d’electrons en metalls
• Moviments d’ions en les dissolucions
• Semireacció d'oxidació i reducció a les interfases.

Mètodes d'Electroanàlisi

• Potenciomètrics (Mesurem E amb I=0)

Elèctrode de Referència

Elèctrode d'hidrogen teòric, però a la pràctica és complicat (cromelans o Ag/Cl)

Elèctrode Indicador

Metalls de 1a espècie (metall + el seu ió) // Metalls de 2a espècie (determinar [] anió que reacciona amb catió del metall) // Metàl·lic redox (Pt, Pd o iode no intervé en la reacció) // Membrana (mesura potencial unió líquida en funció de la [] // Elèctrode de vidre (mesura pH) // Membrana cristal·lina // Membrana líquida // Elèctrodes selectius // Elèctrodes de membrana biocatalítica)

Aparell per Mesurar E

• Coulombimetria (Mesurem E amb I)

Potencial Controlat

Calen elèctrodes (referència, treball i contraelèctrode) i aparell (font CC, potenciostat que controla E i coulombímetre)

Intensitat Controlada

(Intensitat constant mesura temps // una valoració)

• Voltamperomètrics (Mesura I en funció del potencial + emprat polarografia)

Elèctrodes (treball, referència, contraelèctrode i elèctrode amb electròlit suport i elèctrode polaritzat)

Espectroscòpia

Espectroscòpia Atòmica

Àtoms en flama emeten llum en determinades longituds d'ona donant un espectre característic. Quan un element té diferents capes, en donar-li energia els electrons s’exiten i canvien de capa, quan tornen al lloc emeten energia.

Espectroscòpia d'Emissió

Llum emesa per una làmpada que conté el metall que volem mesurar. La làmpada de càtode buit elimina interferències.

Espectroscòpia d'Absorció Atòmica (AA)

No cal làmpada (Na, K, Ca) fa servir fotòmetre de flama només emissió. No cal monocromador però sí filtres. Funciona amb butà o propà.

Interferències

• De matriu (entorn) // Partícules en suspensió // Eliminació de la matriu amb cendres (crema a la mufla a 550 ºC, crema la matèria orgànica i queden els metalls) // Eliminació química (EDTA com a reactiu protector o làmpada reactiu desplaça el Ca)

Espectroscòpia IR

Proper (12800-4000) mitjà (4000-200) llunyà (200-100) Font de llum -> Detector -> mostra -> detector

FTIR

Monocromador (Interferòmetre -> mirall mòbil). Si els dos camins són iguals, interferència constructiva; si són diferents, destructiva. El mirall mòbil fa un escombratge, però és de pitjor qualitat perquè un fa ràpid i fa un promig.

ATR

Espectre superficial, es fa servir diamant en comptes de cristall.