Formulario Completo de Fisicoquímica, Termodinámica y Cinética Química
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1. Termodinámica Química
Primer Principio y Funciones de Estado
- Primer principio de la termodinámica: ΔU = Q + W
- Trabajo de expansión: W = -PΔV
- Calor y capacidad calorífica: Q = m · c · ΔT | C = Q / ΔT = m · c
- Gases ideales monoatómicos: Cp = 5/2 R, Cv = 3/2 R
- Gases ideales diatómicos: Cp = 7/2 R, Cv = 5/2 R
- Relación de Mayer: Cp = Cv + R
- Trabajo en proceso irreversible: W = -PΔV = -ΔnRT
- Trabajo en proceso isotérmico reversible: W = -nRT ln(Vf / Vi) = -nRT ln(Pi / Pf)
- Entalpía a presión constante: Qp = ΔH = nCpΔT
- Definiciones de entalpía: ΔH = ΔU + PΔV | ΔH = ΔU + VΔP
- Ley de Kirchhoff: ΔH2 = ΔH1 + ΔCp(T2 - T1)
Procesos Adiabáticos Reversibles
- Relación P-V: P1V1γ = P2V2γ
- Relación P-T: P11-γT1γ = P21-γT2γ
- Relación V-T: V1γ-1T1 = V2γ-1T2
- Coeficiente adiabático: γ = Cp / Cv
Segundo Principio y Entropía
- Entropía en proceso reversible: ΔS = Qrev / T
- Entropía del entorno: ΔSentorno = -ΔH / T
- Dependencia con la temperatura: ΔS2 = ΔS1 + ΔCp ln(T2 / T1)
- Variación de entropía con T: ΔS = nCv ln(T2 / T1)
- Variación de entropía con el volumen: ΔS = nR ln(V2 / V1)
- Variación de entropía con la presión: ΔS = nR ln(P1 / P2)
Energía Libre de Gibbs y Potencial Químico
- Energía libre de Gibbs: ΔG = ΔH - TΔS
- Relación fundamental: ΔG = VΔP - TΔS
- Variación del potencial químico con la presión: Δμ = RT ln(P2 / P1)
- Potencial químico de un gas ideal: μ = μ* + RT ln P
- Energía de Gibbs estándar total: G° = niμi + niiμii + niRT ln P + niiRT ln P
- Criterio de equilibrio: ΔGr = ΔGr° + RT ln Q
- Condición estándar biológica: ΔG° = ΔG°′ + RT ln(10-7) = ΔG°′ - 7RT ln 10
- Ecuación de Van ’t Hoff: ln(K2 / K1) = (ΔHr° / R) · (1/T1 - 1/T2)
- Forma linealizada de Van ’t Hoff: ln K = (-ΔHr° / R)(1 / T) + (ΔSr° / R)
2. Disoluciones y Equilibrio Iónico
- Fracción molar: X = n / ∑n
- Molaridad: M = n / V
- Molalidad: m = n / (kg disolvente)
- Porcentaje en peso: % peso = (masa / masa total) · 100
- Densidad: d = m / V | d = PM / V
- Presión hidrostática: ΔP = d · g · h
- Ley de Raoult: PA = XA · PA*
- Ecuación de Henderson-Hasselbalch: pKa = pH - log([A-] / [HA])
- Ley límite de Debye-Hückel: log γ = -A (z+ z-) √I
- Fuerza iónica: I = ½ ∑ mi zi2
3. Cinética Química
Velocidad y Ley de Velocidad
- Velocidad de reacción: v = -(1/a)(d[A]/dt) = (1/b)(d[B]/dt)
- Ley diferencial de velocidad: v = k [A]α [B]β
Órdenes de Reacción
- Orden 0:
[A] = [A]0 - k · t
Tiempo de vida media: t1/2 = [A]0 / (2k) - Orden 1:
ln[A] = ln[A]0 - k · t
Tiempo de vida media: t1/2 = ln 2 / k - Orden 2 (Unimolecular):
1/[A] - 1/[A]0 = 2 k · t
Tiempo de vida media: t1/2 = 1 / (2k[A]0) - Orden 2 (Bimolecular):
ln(([B]0[A]) / ([A]0[B])) = ([A]0 - [B]0) k · t - Pseudo-primer orden: ln[A] - ln[A]0 = -k′t
Efecto de la Temperatura
- Ecuación de Arrhenius: k = A e-Ea / RT
- Forma integrada de Arrhenius: ln(k2 / k1) = (Ea / R)(1/T1 - 1/T2)
4. Biofísica Molecular, Transporte y Espectroscopía
- Ecuación de Stokes-Einstein (difusión): D = (kB T) / (6π η Rh)
- Volumen de la esfera: Vesfera = 4/3 π R3
- Coeficiente de sedimentación: s = (b · D · PM) / (R · T)
- Factor de flotabilidad: b = 1 - ddisol · Vesp
- Ultracentrifugación analítica: ln(C2 / C1) = [PM · b · ω2 / (2RT)] · (r22 - r12)
- Campo eléctrico: E = Δφ / l
- Movilidad electroforética: u = (D · z · F) / (RT) = (z · e) / (6π η Rh)
- Ley de Beer-Lambert:
Transmitancia: T = I / I0 ⇒ I = I0 · 10-ε l c
Absorbancia: A = log(I0 / I) = -log T
Relación lineal: A = ε · c · l - Eficiencia FRET: E = R06 / (R06 + R6)
5. Electroquímica
- Trabajo de gradiente de concentración: ΔGr = RT ln(C2 / C1)
- Trabajo eléctrico: ΔGr = Weléctrico = z F Δφ
- Potencial electroquímico total: ΔGr = RT ln(C2 / C1) + z F Δφ
- Potencial de pila real: Epila = E°pila + Ej - (RT / nF) ln Q
- Trabajo eléctrico útil: We = -Δφ · E = -nFE
- Ecuación de Nernst: E = E° - (RT / nF) ln Q
- Potencial de celda: E = Ecátodo - Eánodo