Fundamentos de Fluorescencia Molecular: Estructura, Factores y Espectroscopía
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¿Q carácterístic. debe tener una moléc
xra presentar fluoresc.?
1ºrequisito xra fluoresc: molec con estructura capaz de absorber radiación uva o visible, esto es, puedan tener lugar transiciones π à π* y n à π*. Sin embargo comportamient fluoresc con más frecuencia en compuestos en los que la transición es π à π* y no en los que es n à π*. Esto elimina compuestos org saturados.Asiq,fluorescenc muchos hidrocarburos aromáticos,sobre tdo si tienen gran rigidez y estructur multicíclicas.
factor importante es la rigidez.Fluorescenc favorecida en moléc con estructuras rígidas.Ya q estructuras más rígidas limitan las vibracions.
-Sustituyents en anillos influyen en comportamiento luminiscentLa presencia de grupos dadores de electrones, como -NH2, -NHR, -NR2, -OH, y –OR favorecen la fluorescencia desplazándola a mayores λ.
-Los grupos aceptores de electrones, como -COOH, -COOR, -CHO, -COR, -NO2, -N=N- (azo) y X (halógenos) disminuyen y, en ocasiones inhiben la fluorescencia debido a que tienen lugar transiciones n à π* con menos energía que π à π*.
-La introducción de un átomo de número atómico elevado (halógeno) en un sistema de electrones π suele aumentar la fosforescencia.
Explica causas de no linealidad entre intensidad de fluoresc y []
AUTOATENUACION.
consecuencia del choque entre moléculas excitadas, lo cual origina una desactivación en forma de energía no radiante.Al aumentar [], aumentará probabilidad de q se produzcan colisiones.
Autoabsorción.La fluoresc de moléc es absorbida por otra del mismo soluto en estado fundament, y probabilidad de tales eventos crece al aumentar la concentración. Esto sucede cuando la longitud de onda de emisión se solapa con un pico de absorción.
-If es pporcional a la A molar: a +absorc, +fluoresc.Cuando la absorc muy grande y don concentrada, la porción de la disolución más próxima a la fuente luminosa absorbe mucha radiación
· -Muchas moléculas aromáticas forman dímeros.Esto será mayor ¡[soluto].
factores medioamb q afectan a fluoresc
Influencia del disolvente,pH,O2 disuel,Tª
1.Expliq cómo obtener las λ de excitación y de emisión.
Si se fija la λex y se mide la radiación emitida a las diferentes λem se obtiene el espectro de emisión.Si se mantiene cte. La λem y se van variando las λex, se obtiene el espectro de excitación.