Solidificación, transformaciones en estado sólido, polímeros, cerámicos y materiales compuestos
Resumen
El documento recorre el proceso de solidificación (nucleación homogénea y heterogénea, crecimiento planar y dendrítico) y las transformaciones en estado sólido, como el endurecimiento por precipitación en metales. También describe las transiciones térmicas de los polímeros, la clasificación de los silicatos cerámicos y las características de los materiales compuestos, con el hormigón como ejemplo.
Puntos clave
- La solidificación es el paso de líquido a sólido y consta de nucleación y crecimiento.
- La nucleación heterogénea se produce sobre paredes, impurezas u otras superficies, que reducen la energía libre de Gibbs necesaria para formar el núcleo.
- En el endurecimiento por precipitación, partículas finas de una segunda fase dispersas en la matriz obstaculizan el movimiento de las dislocaciones.
- En polímeros, Tg es la transición de sólido rígido a gomoso, Tf la de sólido a líquido viscoso y Td la de degradación.
- Los silicatos se clasifican según la estructura de su anión silicato, desde nesosilicatos aislados hasta tectosilicatos tridimensionales.
- Los materiales compuestos combinan dos o más materiales distinguibles y ofrecen propiedades superiores a las de sus componentes por separado.
Solidificación
La solidificación es el cambio de estado de líquido a sólido. Consta de dos etapas principales:
- Nucleación
- Crecimiento
Procesos importantes que involucran la solidificación incluyen:
- Colada: lingotes, moldeo.
- Soldadura
- Crecimiento de monocristales
Nucleación Homogénea
Ocurre cuando el líquido fundido alcanza un elevado grado de subenfriamiento. Se crean núcleos homogéneos debido al movimiento lento de los átomos.
Nucleación Heterogénea
Tiene lugar en el líquido sobre las paredes del recipiente, impurezas u otras superficies. Estas actúan como agentes nucleantes que disminuyen la energía libre de Gibbs (ΔG) necesaria para la formación del núcleo.
Crecimiento Planar
Se da típicamente en metales puros bajo las siguientes condiciones:
- Temperatura del líquido (Tliq) > Temperatura de solidificación (Tsolidif)
- Temperatura del sólido (Tsolido) solidif
El flujo de calor (qf) se mueve del líquido al sólido. La interfase sólido/líquido avanza en sentido contrario a la liberación de calor. El crecimiento se completa cuando las interfases se encuentran.
Crecimiento Dendrítico
Característico de aleaciones. El líquido se enfría a una temperatura próxima a la de fusión (Tf), favoreciendo la nucleación. Condiciones:
- El líquido está subenfriado.
- Tsolido solidif
El flujo de calor (qf) se mueve del sólido al líquido. La interfase avanza en el mismo sentido que la liberación de calor. El crecimiento ocurre cuando Tliq = Tsolidif.
Subenfriamiento Constitucional
Se produce cuando varía la composición del líquido delante del frente de solidificación y la temperatura del líquido (Tªliq) es inferior a la de solidificación.
Transformaciones en Estado Sólido
Procesos de Endurecimiento en Metales
Es un proceso aplicado a un metal o aleación que obliga a aumentar la tensión necesaria para provocar la deformación plástica. Su objetivo es restringir el movimiento de las dislocaciones.
Interés: Conseguir materiales ligeros de alta resistencia para:
- Estructuras móviles (trenes, camiones).
- Estructuras fijas (construcción, transporte).
Se busca mantener bajos costes.
Endurecimiento por Precipitación
En algunas aleaciones, se puede conseguir un aumento muy notable de resistencia provocando la precipitación de una segunda fase en forma de partículas muy finas dispersas en la matriz. Estas partículas obstaculizan el movimiento de las dislocaciones.
Condiciones necesarias:
- Existencia de una línea de solvus que refleje una disminución de la solubilidad con la temperatura.
- Formación de precipitados que endurezcan el material.
Influencia en las propiedades mecánicas:
- Influencia de la concentración: Al aumentar la concentración del soluto (ej. Cu), aumenta la dureza (H).
- Influencia del tiempo/tipo de precipitado:
- Solución sólida sobresaturada: Dureza (H) baja.
- Zona GP (Guinier-Preston): Dureza (H) más alta.
- Sobreenvejecimiento (precipitados gruesos): La solubilidad disminuye y la dureza (H) baja.
Comportamiento Térmico y Transición Vítrea en Polímeros
- Tg (Temperatura de transición vítrea): Transición de sólido rígido a sólido gomoso. A T > Tg, las cadenas poliméricas son capaces de rotar y vibrar bajo la acción de esfuerzos.
- Tf (Temperatura de fusión): Transición de sólido a líquido viscoso. Se rompen gran parte de los enlaces secundarios entre cadenas.
- Td (Temperatura de degradación): Transición de líquido a productos de degradación. Implica la rotura de enlaces covalentes primarios. El polímero puede quemarse o carbonizarse.
Cerámicos
Son compuestos inorgánicos formados por elementos metálicos y no metálicos, o solo no metálicos. Sus enlaces pueden ser iónicos, covalentes o mixtos.
Silicatos
Son una clase importante de cerámicos basados en silicio y oxígeno. Se clasifican según la estructura del anión silicato:
- Nesosilicatos (SiO44- aislados)
- Sorosilicatos (Si2O76-)
- Ciclosilicatos (anillos, ej. Si6O1812-)
- Inosilicatos (cadenas simples, ej. SiO32-)
- Inosilicatos dobles (cadenas dobles, ej. Si4O116-)
- Filosilicatos (láminas, ej. Si2O52-)
- Tectosilicatos (estructuras tridimensionales, ej. SiO2)
Materiales Compuestos
Son materiales formados por la combinación de dos o más materiales distinguibles física, química y mecánicamente. Poseen propiedades superiores a las de los componentes por separado.
Ventajas
- Baja densidad
- Alta resistencia
- Alta tenacidad
Desventajas
- Coste variable
- Bajo reciclado
- Alta degradación de la matriz (en algunos casos)
Hormigón
Es un material compuesto reforzado con partículas, compuesto por dos fases cerámicas:
- Matriz: Cemento Portland o asfáltico (7-15%)
- Refuerzo: Grava (31-51%) + Arena (24-30%)
- Agua (14-21% para la reacción de fraguado)
Propiedades:
- Duro
- Bajo coste
- Buena resistencia al fuego
- Preparación in situ
- Baja resistencia a tracción
- Frágil
- Sufre dilataciones y contracciones térmicas
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PDF Word HTMLPreguntas frecuentes
¿Qué son la nucleación homogénea y la heterogénea?
La nucleación homogénea ocurre con un elevado grado de subenfriamiento del líquido fundido y forma núcleos por el lento movimiento de los átomos. La heterogénea tiene lugar sobre paredes del recipiente, impurezas u otras superficies, que actúan como agentes nucleantes.
¿Qué diferencia hay entre Tg, Tf y Td en los polímeros?
Tg es la transición de sólido rígido a sólido gomoso, donde las cadenas pueden rotar y vibrar. Tf es la transición de sólido a líquido viscoso, al romperse gran parte de los enlaces secundarios. Td es la temperatura en la que se rompen los enlaces covalentes primarios y el polímero se degrada.
¿Qué es el endurecimiento por precipitación?
Es un proceso en el que se provoca la precipitación de una segunda fase en forma de partículas muy finas dispersas en la matriz, lo que aumenta notablemente la resistencia. Requiere una línea de solvus que refleje la disminución de solubilidad con la temperatura.
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